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6 equipos clasificados en tercera posición en ligas situadas entre los puestos 1 y 6 del ranking de la UEFA. 6 equipos clasificados en segunda posición en ligas situadas entre los puestos 10 y 15 del ranking de la UEFA. 3 equipos clasificados en cuarta posición en ligas situadas entre los puestos 1 y 3 del ranking de la UEFA. 6 equipos clasificados en segunda posición en ligas situadas entre los puestos 1 y 6 del ranking de la UEFA. 6 equipos campeones de ligas situadas entre las posiciones 11 y 16 del ranking de la UEFA. De igual forma, con Sergio Batista tampoco disputó encuentros por las eliminatorias. Los dieciséis equipos clasificados disputaron una serie de eliminatorias a ida y vuelta, hasta decidir los dos equipos clasificados para la final de París. El resto de eliminatorias se sortearon sin restricción alguna el 10 de marzo del 2006 en Nyon.
La eliminatoria de octavos de final enfrentó a cada ganador de grupo con un segundo clasificado de un grupo distinto al suyo, con la ventaja de jugar el partido de vuelta como local, y con la restricción de no poder cruzarse dos conjuntos del mismo país. El club logró un registro casi perfecto jugando de local, con ocho puntos de ventaja sobre su más cercano perseguidor y con solo una derrota ante el Gil Vicente. Poco antes del cierre del mercado de fichajes, el club anunció la incorporación de Kylian Mbappé en préstamo procedente del AS Mónaco pero, como condición previa a este préstamo, el PSG tendría que desembolsar al AS Mónaco en la próxima temporada más de 180 millones de euros por su pase. El 22 de septiembre de 2020 se hizo oficial su vuelta a la Juventus F. C. como cedido una temporada a cambio de 10 millones de euros y una opción de compra de 45 millones, pudiendo ser prorrogado el préstamo un año más por otros 10 millones y la reducción de la misma cantidad de dicha opción. Samuel Eto’o sentenció. El Arsenal ganó a la Juventus en Londres con una exhibición de un Cesc Fàbregas que entonces apenas tenía 18 años, anotando un gol y dando una asistencia a Thierry Henry.
El Barcelona falló múltiples ocasiones de gol en Lisboa, volviéndose con un 0-0, y en el Camp Nou, con 1-0, el ex culé Simão Sabrosa envió fuera un mano a mano contra Víctor Valdés, que de entrar habría supuesto la eliminación azulgrana por la regla de gol visitante. Ludovic Giuly, a pase de Ronaldinho, dio la victoria al Barcelona ante el Milan en San Siro. El 9 de junio de 2007, Raúl Tamudo se convirtió en el máximo goleador de la historia superando así los 111 goles de Rafael Marañón, y consiguiendo el total de 113. El gol más recordado de Tamudo es el marcado en la temporada 2006-07 al Fútbol Club Barcelona en el último minuto de partido en el Camp Nou, que le costó el título de Liga a los barcelonistas en favor del Real Madrid Club de Fútbol. Diego Forlán anotó un gol clave para el Villarreal en el primer minuto en San Siro ante el Inter, que sirvió para clasificar al club español por la regla del gol visitante. En dicho mundial la participación de la Selección española fue muy decepcionante, quedando eliminada en la primera fase, tras los dos primeros partidos en los que fue derrotada por uno a cinco ante Holanda y cero a dos ante Chile.
«Junto con mi familia, tomé una decisión hace tiempo: decidí jugar con la selección de España. En la vuelta, un gol de Andriy Shevchenko, que habría supuesto la prórroga, fue anulado por falta del ucraniano a Carles Puyol en el salto, una decisión arbitral que fue muy protestada por los milanistas. En el partido de vuelta, el jugador argentino se lesionó y no pudo jugar el resto de la temporada. El entrenador del equipo, Arsène Wenger dijo que era un “jugador multifunción” y un buen fichaje para el equipo. Es, junto a Cristiano Ronaldo, el único jugador en la historia del fútbol profesional en marcar un triplete o hat-trick en las tres ligas más importantes del mundo: Serie A de Italia, La Liga de España y la Premier League de Inglaterra. Históricamente es el trigésimo mejor equipo de España (510 puntos), madrid camiseta mientras que según la Federación Internacional de Historia y Estadística de Fútbol (IFFHS) fue el 137.º mejor del siglo XX a nivel europeo.